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德国化学家哈克尔从分子轨道理论的角度,对环状化合物的芳香性提出了如下规则,即哈克尔规则:只要一个单环化合物有一个平面离域系统,其π电子数为4n2(n=0,1,2,3,…),苯就有6个π电子,符合4N2规则,六个碳原子在同一平面上,所以苯具有芳香性。然而,环丁二烯和环辛烯的π电子数不符合4n2规则,因此它们没有芳香性。例如,我们自己判断时不必这么麻烦。我经常使用的一个简单方法是计算环中双键的数目。例如,如果苯环上有三个双键,那么π电子的数目是3*2=6,这符合肖克尔定律。例如,如果萘环上有五个双键,那么π电子数是3*2=6,电子数是5*2=10,这符合肖克尔定律
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1)平面是封闭的和非定域的
2)π电子数与4n2重合
二者缺一不可,这就是shockel规则。π电子的数目满足4n2,这意味着离域电子正好充满了成键分子的轨道。
例如:苯分子,六个碳原子在一个平面上,六个碳原子的p轨道都平行,侧面交叉覆盖,形成一个离域系统,离域系统闭合,满足第一个;π电子数为6,与4n2(n=1)一致,(苯分子有三个键轨道,6个电子刚好满)。二者同时满足,故苯具有芳香性。
另一个例子:萘、蒽等分子也符合肖克尔定律,具有芳香性;另一个例子是环丙烯阳离子,因为原来的SP3杂化碳在形成正离子后变成SP2,所以环丙烯阳离子中的三个碳原子都在同一平面上,p轨道都是平行的重叠,形成平面封闭的离域系统,π电子数为2,与4n2(n=0)重合,具有芳香性。同样地,也有环戊二烯的负离子和环庚二烯的正离子,它们被称为非苯芳烃。
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